據統計,95% 的商業化學品在其製造過程的某個階段需要使⽤⼀種或多種催化劑。多相催化劑對於⽯油煉製、塑料製造、⻝品和⽣物燃料⽣產以及許多化學製造⼯藝⾄關重要。
盡管許多工業催化過程已經取得了顯著的進展,但這些催化材料的活性中心結構均質性較差,可能會導致不同的反應並產生不需要的副產物。此外,活性位點的不均勻性也使得催化性能與特定催化結構聯係起來極其困難。因此,催化劑成分和結構的調控對提升催化劑性能有積極意義。
原子層沉積技術(ALD )提供了⼀個創造表⾯活性催化劑位點的⽅式,能夠創造出傳統合成⽅法⽆法實現的⾼性能催化劑。該技術已被證明具有成本效益,並可以顯著提升催化劑的性能。
關於 原子層沉積ALD 以及 粉末ALD 技術 (一分鍾帶你了解原子層沉積ALD 以及 PALD 技術)
PALD 粉末原子層沉積技術提升催化劑性能
ALD 塗層的作⽤是多⽅⾯的,⼀⽅⾯可以提⾼催化劑的選擇性和使⽤壽命,從⽽提⾼催化劑的性能。另⼀⽅⾯可有效減少⾦屬催化劑的析出或燒結,從⽽避免反應的⽐表⾯積和性能的下降。
ALD 對催化劑的增益效果:
減少⾦屬納⽶顆粒析出
更⾼的催化活性
降低熱分解
減少活性組分燒結
鈍化包覆,催化劑壽命 100% 增加
更強的反應選擇性
當然,ALD 在先進催化劑的製造中有很多應用,但在工業催化劑的製造中有三種基礎的作用:
製備高比表麵積載體負載活性催化劑
ALD 襯底塗層可以提高催化劑的選擇性和壽命
ALD 塗層限製熱降解,提⾼選擇性
1、 ALD 表⾯活性位點構築
PALD 已被⽤於在超⾼⽐表⾯積基底載體上沉積 Pd、Pt、Ni、Rh、Fe、Ir 和 Ru 等催化劑材料。催化劑材料的⾼表⾯能允許其在基底上形成⼩的“島嶼”顆粒,實現了活性材料⾼分散,同時保持超低負載以降低材料成本。與濕法化學合成技術不同,PALD 可覆蓋催化劑載體上超⾼縱橫⽐的孔隙,實現均勻沉積。此外,PALD 可以製造“核殼”結構催化劑。
原子層沉積ALD 技術使 Pt 顆粒在基底上分散開來
使用 Forge Nano 包覆後的催化劑(左),未包覆的催化劑(右)
2、ALD 構築襯底支撐塗層
使⽤ ALD 在活性催化劑內側構築界⾯層也有助於更⻓的使⽤壽命和熱穩定性。在不影響孔隙⼤⼩和形態的情況下在基底表⾯沉積薄膜,可以改變表⾯酸/堿特性,並防⽌活性催化劑溶解到基底材料中。⼀個案例便是,與未包覆的⼆氧化矽或氧化鋁的催化劑相⽐,ALD 內部塗層⽀撐的沉積提⾼了丙烷氧化脫氫的催化活性、壽命和選擇性。
3、ALD 防護塗層
ALD 可以有效地將均勻的薄膜沉積在催化劑上,同時還可以提⾼催化性能。在⾼溫反應條件下,沉積AlO、TiO、NbO、NiO、ZrO 或 CoO 等薄膜可以保護催化劑的完整性,同時抑製⾦屬粒⼦的降解、燒結和析出。⽐如,氧化鋁 ALD 塗層保留並增強了 Pd 納⽶顆粒的催化活性,同時在 500℃ 條件下依然能有效防⽌其燒結。
通過 PALD 技術,可以實現催化劑粉末材料表⾯的塗層或活性位點製備。⽆論是在化⼯品催化或典型的製氫 / 燃料 電池中,納⽶級催化劑存在燒結或者浸出的問題。使⽤ ALD 技術可以在典型的如 Pd / AlO 催化劑表⾯構築塗層,可避免催化劑的燒結與浸出,從⽽使實現穩定的芳烴氫化反應。